<action method="addCss"><stylesheet>css/custom.css</stylesheet></action>

<reference name="head"><action method="addCss"><stylesheet>css/frontpage.css</stylesheet></action></reference>

<action method="addCss"><stylesheet>css/custom.css</stylesheet></action>

http://sim.plified.com/2008/07/29/magento-customcss/

Then you will need to update your cache

Go to the Admin.  Click System >> Cache Management.  Select "Refresh" from the list and click save in the upper right. 

At this point, any changes you see in custom should start appearing in you site.

Die zweite Zeile kann man verwenden, wenn man die css datei nicht über die xml Datei aufruft sondern über die xml layout update Felder in der cms oder Produktverwaltung.

magento individuelle css files nachladen

XML